一、目的與要求：

    1、掌握古蔡氏法測定砷含量的原理方法。

    二、原理：   

    樣品經消化后，以碘化鉀、氯化亞錫將高價砷還原為三價砷然后與鋅粒和酸產生的新生態氫生成砷化氫，再與溴化汞試紙生成黃色至橙色的色斑比較定量。

三、試劑與儀器：

1、  5％溴化汞乙醇溶液

2、  溴化汞試紙：將濾紙剪成直徑為2cm的圓片，浸泡于溴化汞乙醇溶液中。使用前取出，使其自然干燥后備用。

3、  40％酸性氯化亞錫溶液：稱取20克氯化亞錫（Sncl₂.2H₂O），溶于12.5毫升濃鹽酸中，用水稀釋至50毫升。另加2顆錫粒于溶液中。

4、  10％醋酸鉛溶液。

5、  醋酸鉛棉花：將脫脂棉浸泡于10％醋酸鉛溶液中，1小時后取出，并使之疏松，在100℃烘箱內干燥，取出置于玻璃瓶中塞緊保存備用。

6、  醋酸鉛試紙：將普通濾紙浸入10％醋酸鉛溶液中，1小時候取出，自然晾干，剪成條狀（8×5cm），置于瓶中保存，備用。

7、無砷鋅細粒。

8、濃鹽酸。

9、20％碘化鉀溶液。

10、10％硝酸鎂溶液。

11、氧化鎂；

    12、砷標準溶液：精確稱取預先在硫酸干燥器中干燥過的或在100℃干燥2小時的三氧化二砷0.1320克，溶于l0毫升lN氫氧化鈉溶液中，加1N硫酸溶液10毫升將此溶液仔細地移入1000毫升容量瓶中， 并用水稀釋至刻度。此液每毫升含0.1毫克砷。使用時可將此液稀釋成每毫升含l或10mg的砷。

  13、1N氫氧化鈉：量取52毫升氫氧化鈉飽和溶液，注入l000毫升不含二氧化碳的水中，混勻。

14、1N硫酸溶液。

15、古蔡氏砷斑法測定器(見下圖)

四、操作方法：

1、樣品處理：準確稱取樣品10克，置于瓷坩堝中，加入氧化鎂粉2克，10％硝酸鎂溶液10毫升，在水浴上蒸干。小火炭化后，移入550℃高溫爐中灰化至白色灰燼，冷卻，加人l0毫升濃鹽酸溶解殘渣，然后用水移入100毫升量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。

    2、樣品分析：準確吸取樣品溶液20毫升，移入砷斑法測定器，分別置于三角瓶中，分別加入每毫升含1mg的砷的標準溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4．0、5.0毫升。于各瓶中加入20％碘化鉀溶液5毫升。40％氯化亞錫溶液2毫升于樣品溶液中再加入濃鹽酸13毫升，于標準溶液中各加入濃鹽酸15毫升，并各加入水使總體積為45毫升。放置10分鐘后。加入鋅粒5克迅速裝上已裝有溴化汞試紙，醋酸鉛棉花和濾紙的試砷管。在25-30℃下避光放置45分鐘。取出溴化汞試紙，將樣品和標準色斑目測比較，求出樣品溶液中的含砷量。

計算：                   

砷(mg/kg)=C/W×100

    C：相當于砷的標準量(mg)

    W：測定時樣液相當于樣品的重量(g)，

    說明：

    (1)吸取樣品溶液的量可視樣品中含砷量而定，最后總體積達45毫升即可。

    (2)樣品色斑相當于砷的量應扣除空白液的色斑相當于砷的量。

    (3)試劑空白只允許呈現極淺的淡黃色(一般不應顯色)砷斑。如空白顯色砷，應找出原因。

  (4)對試劑要求純度高，必須是無砷鋅粒，一級鹽酸。

    (5)裝入醋酸鉛棉花時，不要太緊和太軟，緊與松要適應。

    (6)加入鋅粒時，要每加一次鋅粒，立即蓋上一支預先準備好的醋酸鉛棉花，溴化汞試紙的玻璃管。

(7)如樣品中含有銻，也能夠生成與砷斑類似的銻斑，銻能溶解在80％乙醇中，而砷斑不溶解。

實驗（二）   (DDC-Ag)比色法

一、原理

樣品消化后，以碘化鉀，氯化亞錫將高價砷還原為三價砷，然后與鋅粒和酸產生的新生態氫聲稱砷化氫，經銀鹽溶液吸收后，形成紅色膠態物，與標準系列比較定量。

二、試劑與儀器

1、砷的吸收：稱取0.25克DDC-Ag和0.25克奎寧（C20H24O2N2）,溶于100毫升氯仿中靜置過夜，必要時過濾。澄清的吸收液應貯于棕色瓶中。

奎寧的處理：一般奎寧以鹽類形式存在，如硫酸奎寧。將它溶于沸水中，加入1N氫氧化鈉溶液使溶液呈堿性，此時有大量奎寧析出。過濾，氯渣用水洗滌數次，然后溶于氯仿中此氯仿液置于分液漏斗中，用水洗至水層呈中性，氯仿層用無水硫酸鈉干燥后，蒸發氯仿，殘氯仿液置于分液漏斗中，用水洗至水層呈中性。氯仿層用無水硫酸鈉干燥后，蒸發氯仿，殘渣以少量丙酮處理之，即得到奎寧粉末。

砷吸收液中加奎寧的目的，是使吸收液呈堿性，能加速膠態銀穩定的形成。其他如吡啶也有類色作用。

2、其他試劑的配制同古蔡氏砷班法。

3、分光光度計；

4、砷化氫吸收裝置：如下圖所示。

1-150ml錐形瓶       2-氣管

3-醋酸鉛棉花        4-10ml刻度離心管

三、操作方法：

    1、樣品處理：按古蔡砷斑法的樣品處理，所得的灰分，加水l0毫升，1：1  H₂S0₄溶液10毫升，使殘渣溶解，并過濾于100毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度。

    2、樣品分析：吸取一定量樣品溶液(視樣品中含砷量而定)置于三角燒瓶中。另準確吸取每毫升相當于1微克砷的標準溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0毫升，分別置于三角燒瓶中。在盛有樣品溶液或標準溶液的三角燒瓶中各加入水60毫升，l：1H₂SO₄溶液15毫升，15％碘化鉀溶液5毫升,40％氯化亞錫溶液2毫升，搖勻，放置10分鐘后，加入鋅粒6克，立即塞緊帶有玻璃彎管的橡皮塞，并將出口的尖管浸插在預先加有5毫升.吸收液的比色試管中，在室溫下(25℃左右)反應吸收40分鐘。取下吸收管，用氯仿補足各管的吸收液的體積至5毫升。用分光光度計于500nm波長處測定光密度。根據各標準管讀得的光密度繪制標準曲線。根據樣品溶液測得的光密度，從標準曲線中查得相應的砷含量。

計算：            

         砷(mg／kg)=C/W×1000

C：相當于砷的標準量(mg)；

W：測定時樣品溶液相當樣品的重量(g)

    注：

（1）砷的反應吸收盡量控制在25℃左右進行。天熱時測定，吸收管應放在冰水中，避免吸收液揮發。

（2）使用無砷鋅粒時，最好加人兩顆顆粒較大的鋅粒，其余仍用細鋅粒。如全部用細鋅粒，反應太激烈。